Токсиколого-гигиеническая оценка и регламентация применения гербицидов на основе трибенурон-метила для защиты зерновых злаковых культур, кукурузы и подсолнечника

  • Авторы: И.В. Лепешкин
  • УДК: 614.7:613.26:615.9:543.393:632.95
Скачать вложения:

И.В. Лепешкин, кандидат мед. наук

ГП «Научный центр превентивной токсикологии, пищевой и химической безопасности имени академика Л.И.Медведя МЗ Украины», г. Киев

Резюме. Трибенурон-метил — послевсходовый селективный гербицид. В Украине гербицид применяется против двудольных сорных растений в посевах зерновых злаковых культур, кукурузы, подсолнечника. Химическое название трибенурон-метила: метил 2[-4-метокси-6-метил-1,3,5-тршзин-2-ил(метил)трбамоилсульфамоил]бетоат]-N,N-диметил-3-триджтрбоксамид (IUPAC).
Для решения вопроса о государственной регистрации в Украине в течение 2003–2013 годов в Институте экогигиены и токсикологии им. Л.И. Медведя проведены исследования по токсиколого-гигиенической оценке трибенурон-метила разных производителей и 21 препаративная форма на его основе, а также по разработке гигиенических регламентов применения препаратов в сельском хозяйстве на посевах зерновых злаковых кульур, кукурузы и подсолнечника. Как свидетельствуют результаты наших исследований, трибенурон-метил в соответствии с гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относится к пестицидам 4 класса опасности, острой ингаляционной токсичности — к пестицидам 3-го класса опасности, по раздражающему действию на кожу — к пестицидам 3–4-го класса опасности и на слизистые оболочки глаз — к пестицидам 3-го класса опасности, сенсибилизирующему действию — к пестицидам 3–4-го класса опасности. По лимитирующим показателям токсичности трибенурон-метил относится к пестицидам 3-го класса опасности.
Трибенурон-метил оказывает политропное токсическое действие на организм, поражая в основном почки, печень, сердце и тестикулы. Не накапливается в тканях. Канцерогенная, мутагенная и тератогенная активность у трибенурон-метила не выявлена.
В хроническом опыте установлены недействующие уровни доз (NOEL) трибенурон-метила для крыс-самцов — 0,95 мг/кг и для самок —1,3 мг/кг, для собак-самцов 8,16 мг/кг и 8,18 мг/кг для самок, для мышей-самцов — 25 мг/кг и для самок — 31 мг/кг.
На основании токсикологической оценки действующего вещества в Украине была рекомендована и утверждена допустимая суточная доза (ДСД) трибенурон-метила. Полевые испытания по изучению остаточных количеств трибенурон-метила были проведены в Украине в 2003–2013 годах. За период проведения Государственных испытаний посевы пшеницы, ячменя, кукурузы и подсолнечника были обработаны препаративными формами, содержащими трибенурон-метил. Остаточные количества в зерне хлебных злаков и кукурузы, семенах подсолнечника были изучены с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Как показали результаты исследований, остаточные количества трибенурон-метила сразу после обработки растений составили 0,01–1,3 мг/кг. Остаточные количества быстро уменьшались. В период уборки урожая остаточные количества трибенурон-метила в зерне хлебных злаков и кукурузы, семенах подсолнечника отсутствовали. На базе проведенных исследований были предложены величины МДУ.
Применение гербицидов на основе трибенурон-метила для защиты зерновых злаковых культур, кукурузы и подсолнечника не является опасным для потребителей сельскохозяйственной продукции.
Ключевые слова: трибенурон-метил, оценка, зерновые злаковые культуры, кукуруза, подсолнечник, остаточные количества.

Сульфонилмочевины широко применяются в сельском хозяйстве благодаря высокой гербицидной активности и незначительной стойкости в объектах окружающей среды. Они используются для уничтожения сорных растений в посевах зерновых культур, льна, хлопка арахиса, риса, сои, подсолнечника и других культур.

В нашей стране согласно «Переліку пестицидів і агрохімікатів, дозволених до використання в Україні» [1] используется более 50 препаратов на основе представителя класса сульфонилмочевин — трибенурон-метила.

Трибенурон-метил — послевсходовый селективный гербицид. В Украине гербицид применяется против двудольных сорных растений в посевах зерновых злаковых культур, кукурузы, подсолнечника. Механизм действия трибенурон-метила на двудольные растения состоит в ингибировании ацетолактатсинтазы — ключевого фермента биосинтеза аминокислот с алкильными боковыми цепями. В результате клетки прекращают делиться, и растение погибает [2, 3]. У культурных растений, устойчивых к этому гербициду, происходит его метаболизация или конъюгация, приводящая к потери активности [4].

Эмпирическая формула: C15H17N5O6S.

Химическое название трибенурон-метила: метил 2[-4-метокси- 6-метил-1,3,5-триазин-2-ил(метил)карбамоилсульфамоил]бензоат] -N,N-диметил-3-пиридинкарбоксамид (IUPAC).

Структурная формула:

Относительная молекулярная масса — 395,39. Агрегатное состояние — твердое (кристаллический порошок). Температура плавления — 141°С. Давление паров при 25°С — менее 5,2х10-5 мПа. Растворимость в органических растворителях при 25°С (мг/л): ацетоне — 43,8; ацетонитриле — 54,2; четыреххлористом углероде — 3,12; этилацетате — 17,5; гексане — 0,028; метаноле — 3,39. Растворимость в воде — 280 мг/л (pH 6). Коэффициент распределения в системе н-октанол/вода : logP=1,17 (pH 5); — 0,44 (pH 7); — 2,52 (pH 9).

Для решения вопроса о государственной регистрации в Украине на протяжении 2003–2013 годов в Институте экогигиены и токсикологии имени Л.И. Медведя проведены исследования по токсиколого-гигиенической оценке трибенурон-метила различных производителей и гербицидов на его основе, а также по разработке гигиенических регламентов применения препаратов в сельском хозяйстве на посевах зерновых злаковых культур, кукурузы и подсолнечника.

Материалы и методы исследования

Токсикологическую и гигиеническую оценку трибенурон-метила и гербицидов на его основе проводили в соответствии с общепринятыми подходами к токсиколого-гигиенической оценке пестицидов FAO OECD с использованием результатов исследований фирм-производителей и данных литературы [5–10].

Гигиенические исследования по изучению динамики содержания трибенурон-метила в зерновых злаковых культурах, кукурузе и подсолнечнике проводились в соответствии с основными принципами, изложенными в «Guidelines on pesticide residue trials to provide data for the registration of pesticides and the establishment of maximum residue» [11] и «Методическими указаниями по гигиенической оценке новых пестицидов» [5].

Отбор и доставка проб для исследований осуществлялись в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" [12].

Аналитические исследования проб зерновых злаковых культур, кукурузы и почвы проводили в соответствии с методическими указаниями по определению остаточных количеств трибенурон-метила № 6079-91 от 29.07.91 г., № 353-2002 от 19.07.02 г, № 773-2007 от 20.02.2007 г. [13–15]. Пределы количественного определения трибенурон-метила определяли методом ВЭЖХ: зеленые растения — 0,05 мг/кг, зерно хлебных злаков — 0,02 мг/кг, зерно кукурузы — 0,05 мг/кг, семена и корзинки подсолнечника — 0,02 мг/кг почва — 0,01 мг/кг. Пределы обнаружения: зеленые растения — 0,02 мг/кг, зерно хлебных злаков — 0,006 мг/кг, зерно кукурузы — 0,02 мг/кг, семена подсолнечника — 0,01 мг/кг, почва — 0,003 мг/кг.

Результаты и их обсуждение

По результатам собственных исследований и данным литературы [6–10] трибенурон-метил в соответствии с «Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности» [16] по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относится к пестицидам 4-го класса опасности, острой ингаляционной токсичности — к пестицидам 3-го класса опасности, по раздражающему действию на кожу — к пестицидам 3–4-го класса опасности и на слизистые оболочки глаз — к пестицидам 3-го класса опасности, сенсибилизирующему действию — к пестицидам 3–4-го класса опасности. По лимитирующему показателю токсичности трибенурон-метил относится к пестицидам 3-го класса опасности.

Трибенурон-метил оказывает политропное токсическое действие на организм, поражая в основном почки, печень, сердце и тестикулы.

По разным литературным источникам NOEL трибенурон-метила при подостром пероральном воздействии для крыс — 5000 ppm; в субхроническом эксперименте NOEL для крыс — 5–8 мг/кг, для мышей — 70 мг/кг (самцы) и 80 мг/кг (самки), в других исследованиях — 12,2 мг/кг (самцы) и 16,3 мг/кг (самки); для собак — 15 мг/кг и более 62,5 мг/кг. Лимитирующая NOEL в хроническом опыте для собак — 0,625 мг/кг, крыс — 0,95 мг/кг для самок и 1,2 мг/кг для самцов. В хроническом опыте установлены недействующие уровни доз (NOEL) трибенурон-метила для крыс — 25 ppm (для самцов — 0,95 мг/кг и для самок — 1,3 мг/кг), для собак — 250 ppm (8,16 мг/кг для самцов и 8,18 мг/кг для самок), мышей — 200 ppm (для самцов — 25 мг/кг и для самок — 31 мг/кг) [6–10].

Период полувыведения трибенурон-метила в зависимости от дозы и пола животных составляет 26–96 часов. Основной путь выведения с мочой. Биоконцентрации вещества в тканях животных не отмечено. Для трибенурон-метила характерны два основных пути метаболизма — деметилирование карбамоил-метильной группы и гидролиз карбаматной части молекулы с образованием малотоксичных метаболитов.

Мутагенная и тератогенная активность у трибенурон-метила не выявлены. NOEL по эмбриотоксическому эффекту для крыс и кроликов — 20 мг/кг, по репродуктивной токсичности — 25 ppm. Канцерогенная активность трибенурон-метила не является лимитирующим показателем при оценке его опасности (3-й класс опасности — ДСанПіН 8.8.1.002-98). Утвержденная в Украине допустимая суточная доза (ДСД) трибенурон-метила для человека — 0,005 мг/кг, в Европе — 0,01 мг/кг.

Вещество в почве подвергается довольно быстрой деградации с образованием конечного продукта СО2. В аэробных условиях основной механизм распада трибенурон-метила — химический гидролиз, в анаэробных условиях действующее вещество активно подвергается микробной деградации. Фотодеградация не играет существенной роли в процессе распада вещества. На скорость разложения трибенурон-метила оказывает влияние рН почвенного раствора — снижение величины этого показателя ускоряет процесс гидролиза. В результате исследований, проведенных в полевых и лабораторных условиях на различных по своему физико-химическому составу почвах (рН — 4,3–7,5), установлено, что величина периода полураспада (Т50) трибенурон-метила в почве по данным лабораторных исследований составляет 5–20 дней, в полевых — 10 дней [10, 17].

В условиях Украины величина Т50 составляет на дерново-сильноподзолистой супесчаной почве (рН 4,5) — 3,5 дня, светло-серой оподзолённой, легкосуглинистой почве (рН 5,2) — 4,95 дня, черноземе типичном мало-гумусном среднесуглинистом (рН 6,6) — 10,36 дня [19]. Эти данные позволяют ориентировочно отнести вещество к 3–4-му классу опасности по критерию «стойкость в почве» (ДСанПіН 8.8.1.002-98).

Изучение адсорбции вещества показало, что трибенурон-метил относится к мобильным веществам (Кос — 8,3–91 мг/л). О чем также свидетельствует величина индекса выщелачивания GUS — 2,88 [10]. Адсорбция вещества зависит от рН почвенного раствора и возрастает в кислых почвах (при рН < 7, Кос — 9.8–15 мл/г; Koc — 12,5 мл/г). При применении гербицида в условиях щелочных почв (рН> 7) возможна миграция вещества в грунтовые воды, что было продемонстрировано при оценке риска попадания в грунтовые воды с использованием FOCUS [18].

В лизиметрических исследованиях, проведенных в Германии на протяжении 1,5 года не обнаружено превышение трибенурон-метила в инфильтрационных водах более 0,1 мкг/л.

Учитывая незначительные нормы внесения препаратов и скорость распада трибенурон-метила в почве, а также значения величин рН типичных почв Украины (4–7) его миграция по почвенному профилю и в грунтовые воды в условиях Украины не прогнозируется. Трибенурон-метил не оказывает отрицательного влияния на жизнедеятельность почвенных микроорганизмов.

При изучении процессов гидролиза в стерильных буферных растворах при 25°С трибенурон-метил быстро гидролизуется при рН более 12 и менее 7. Период полураспада трибенурон-метила при рН 5 составляет менее 24 часов; при рН 7 — 3–16 дней; при рН 9 — более 30 дней. В водных растворах под воздействием ультрафиолетового излучения скорость гидролиза вещества увеличивается. Установлено, что основным метаболитом трибенурон-метила в кислой среде является сульфонамид-ная кислота, в щелочной среде — сахарин. В естественных водоемах и их осадочном веществе большую роль, помимо гидролиза, играет также микробиологический путь деградации. В зависимости от рН водного раствора период полураспада трибенурон-метила в натурных условиях составляет — 3–6 суток. Эти данные позволяют отнести трибенурон-метил ко 2-му классу опасности по показателю «стабильность в воде» (ДСанПіН 8.8.1.002-98).

Трибенурон-метил поглощается корнями и листьями, легко перемещается в растениях. Гербицид быстро метаболизируется в растениях. Величина Т50 в зерновых злаковых культурах составляет 6,9–9,9 дня [20, 21]. В результате N-деметилирования трибенурон-метила образуется метсульфурон-метил, который в последующем (посредством гидроксилирования фенольного кольца) образует конъюгаты с глюкозой. В зарубежных странах остаточные количества трибенурон-метила в период сбора урожая в зерновых злаковых культурах и подсолнечнике не обнаруживаются [17]. Величина МДУ в США в зерне ячменя и пшеницы установлена на уровне 0,05 мг/кг. По критерию «стойкость в вегетирующих сельскохозяйственных культурах и сельскохозяйственном сырье» (ДСанПіН 8.8.1.002-98) трибенурон-метил может быть отнесен к 3-му классу опасности.

В соответствии с ДСанПіН 8.8.1.2.3.4-0002001 [22] и постановлениями Главного государственного санитарного врача Украины №4 от 1 марта 2011 г., №3 от 31 января 2012 г., №40 от 15 декабря 2010 г. обоснованы следующие гигиенические нормативы трибенурон-метила: МДУ, мг/кг: зерно хлебных злаков — 0,02 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02); кукуруза (зерно) — 0,05 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,05); кукуруза масло — не требуется; подсолнечник (семена) — 0,02 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02); подсолнечник масло — не требуется:
— ОБУВ в воздухе рабочей зоны, мг/м3: 1,0
— ОБУВ в атмосферном воздухе, мг/м3: 0,003
— ;ПДК в воде водоемов, мг/дм3: 0,06 (обще-сан.)
— ОДК в почве, мг/кг: 0,01.

В соответствии с Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности (ДСанПіН 8.8.1.002-98) изученные нами препаративные формы на основе трибенурон-метила по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относятся к пестицидам 4 класса опасности, острой ингаляционной токсичности — к пестицидам 3-го класса опасности, по раздражающему действию на кожу — к пестицидам 4-го класса опасности и на слизистые оболочки глаз — к пестицидам 3-го класса опасности, по аллергенному действию — к пестицидам 3–4-го класса опасности. По лимитирующим показателям токсичности указанные гербициды относятся к пестицидам 3-го класса опасности.

Учитывая показатели потенциальной и реальной опасности гербицидов, содержащих в качестве действующего вещества трибенурон-метил, а также рекомендованную сферу их применения, с целью оценки безопасности сельскохозяйственной продукции нами проводилось изучение динамики содержания остаточных количеств трибенурон-метила в пшенице и ячмене. Гербициды применялись однократно на посевах пшеницы озимой и яровой и ячменя с нормой расхода по действующему веществу от 15 г/га до 20 г/га, кукурузы — 10 г/га, подсолнечника — от 0,625 г/га до 45 г/га. Исследования по изучению динамики содержания трибенурон-метила на пшенице и ячмене для каждого гербицида проводились в двух почвенно-климатических зонах Украины (Полесье и Лесостепь) на кукурузе и подсолнечнике в зоне Лесостепи. Гербициды вносились на разных стадиях развития: зерновые злаковые культуры — кущения, выхода в трубку, образования флагового листа и колошения, кукуруза — 6–8 листьев, подсолнечник — 3–4 пары настоящих листьев, цветение. В 2003–2010 гг. схема исследований включала отбор проб зерновых злаковых культур, кукурузы и подсолнечника, начиная со дня обработки сельхозкультуры гербицидом, до дня сбора урожая. Для каждого гербицида было предусмотрено от 4 до 6 сроков (периодов) отбора сельхозкультуры после обработки. В 2012–2013 гг. отбирался только урожай семян подсолнечника, обработанного гербицидом.

После применения гербицидов в день обработки (0 сутки) в зеленых растениях пшеницы озимой трибенурон-метил обнаруживался в количествах от 0,1 мг/кг до 0,6 мг/кг, в зеленых растениях пшеницы яровой от менее 0,01 мг/кг до 0,8 мг/кг, в зеленой массе ячменя ярового от 0,07 мг/кг до 1,8 мг/кг. В случае обработки сельскохозяйственных растений в фазу колошения трибенурон-метил обнаруживался также и в зерне: пшеница озимая — менее 0,05 (0,037) мг/кг, пшеница яровая — 0,13 мг/кг, ячмень яровой — 1,3 мг/кг. Для пшеницы озимой и ячменя ярового в одном случае остаточные количества действующего вещества обнаруживались в зеленых растениях на 3-и сутки после обработки в количествах менее 0,05 мг/кг.

С 7-х–21-х суток после обработки действующее вещество не обнаруживалось в зеленых растениях и колосе зерновых злаковых культур. В зерне урожая пшеницы ярой и озимой, ячменя ярового, обработанных гербицидами, при всех исследованиях трибенурон-метил также не обнаруживался (предел обнаружения методом ВЭЖХ — 0,005 мг/кг).

В зеленых растениях кукурузы содержание трибенурон-метила в день обработки было на уровне 0,07 мг/кг. В последующие сроки исследования в зеленых растениях (12 сутки), початках (35 сутки) и зерне кукурузы (урожай — 62 сутки) действующее вещество не обнаруживалось (предел обнаружения методом ВЭЖХ — 0,02 мг/кг).

В зеленых растениях подсолнечника в день обработки количество вещества составляло 0,3 мг/кг, на 3 сутки после внесения — 0,1 мг/кг. На 10, 28 сутки после обработки в зеленых растениях на 55 сутки в корзинках и 83 сутки (урожай) в семенах подсолнечника трибенурон-метил не обнаруживается (предел обнаружения методом ВЭЖХ — 0,01 мг/кг).

В почве обработанных участков в период сбора урожая кукурузы действующее вещество не обнаруживалось на уровне предела обнаружения методом ВЭЖХ — 0,006 мг/кг.

На основании токсиколого-гигиенической оценки свойств гербицидов и действующего вещества, полученных результатов исследований по определению содержания трибенурон-метила в пшенице, ячмене, кукурузе и подсолнечнике, а также руководствуясь общепринятыми в практике гигиенического нормирования подходами, рекомендованы следующие величины МДУ трибенурон-метила: зерно хлебных злаков — 0,02 мг/кг (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02 мг/кг), кукуруза (зерно) — 0,05 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,05); кукуруза масло — не требуется; подсолнечник (семена) — 0,02 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02); подсолнечник масло — не требуется.

Рекомендация о нецелесообразности нормирования и контроля содержания остаточных количеств трибенурон-метила в масле кукурузы и подсолнечника составлена, исходя из токсиколого-гигиенической характеристики действующего вещества (3 класс опасности по токсичности, Т50 в растениях — 6,9–9,9 суток, низкой липофильности, отсутствие остаточных количеств действующего вещества в урожае) и длительного вегетационного периода для озимых культур, кукурузы и подсолнечника.

Учитывая технологию применения гербицидов на основе трибенурон-метила, срок ожидания до сбора урожая зерновых злаковых культур устанавливать не требуется.

Расчеты возможного суточного поступления трибенурон-метила, проведенные в соответствии с «Методическими указаниями по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев, 1988), показали, что при соблюдении гигиенических нормативов трибенурон-метила и регламентов применения гербицида на изучаемых культурах максимально возможное суточное поступление трибенурон-метила в организм человека с пищевыми продуктами может составить не более 5,6 % от допустимой суточной величины.

Выводы
1. По лимитирующему показателю токсичности трибенурон-метил относится к пестицидам 3-го класса опасности.
2. По показателям «стабильность в почве», «стабильность в воде», «стойкость в вегетирующих сельскохозяйственных культурах» трибенурон-метил относится соответственно к пестицидам 3–4-го класса опасности, 2-го класса опасности и 3-го класса опасности.
3. По лимитирующим показателям токсичности изученные гербициды, содержащие в качестве действующего вещества трибенурон-метил, относятся к пестицидам 3 класса опасности.
4. Максимально допустимый уровень содержания остаточных количеств трибенурон-метила в зерне хлебных злаков — 0,02 мг/кг (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02 мг/кг), зерне кукурузы — 0,05 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,05); кукурузном масле — не требуется; семенах подсолнечника — 0,02 (предел количественного определения методом ВЭЖХ — 0,02); подсолнечном масле — не требуется.
5. Срок ожидания до сбора урожая зерновых злаковых культур, кукурузы и подсолнечника устанавливать не требуется.
6. Применение гербицидов на основе трибенурон-метила в сельском хозяйстве Украины на зерновых злаковых культурах, кукурузе и подсолнечнике при соблюдении гигиенических нормативов и регламентов не является опасным с позиций возможности загрязнения остаточными количествами трибенурон-метила зерна урожая хлебных злаков, кукурузы, семян подсолнечника, кукурузного и подсолнечного масел.

Литература

1. Перелік пестицидів і агрохімікатів, дозволених до використання в Україні: Каталог / [упоряд. Ящук В.У., Корецький А.П., Ващенко В.М. та ін.]. — Київ: ТОВ «Юнівест Медіа», 2014 . — 832 с.

2. Influence of pH and irradiation wavelength on the photochemical degradation of sulfonylureas / E. Vulliet [et al.] // J. of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. — 2004. — V. 163. — P. 69–75.

3. Action mechanisms of acetolactate synthase-inhibiting herbicides / Q. Zhou Vulliet [et al.] // Pesticide Biochem and Physiol. — 2007. — Vol. 89. — P. 89–96.

4. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология, применение / Н.Н. Мельников — М.: Химия, 1987 — 712 с.

5. Методические указания по гигиенической оценке новых пестицидов: утв. МЗ СССР 13.03.87. — № 4263-87. — Киев: Минздрав СССР, 1988. — 210 с.

6. FAO Specification and Evaluations for Plant Protection Products (Tribenuron-methyl), 2002.

7. A World compendium the Pesticide Manual Fifteenth Edition Editor: CDS Tomlin. Tribenuron-methyl. — BCPS. — 2009. — P. 1156–1158.

8. Metabolic Pathways of Agrochemicals, Part two. The Royal Society of Chemistry. — 1999.

9. Tribenuron-methyl. Decision Document E 95-04. Pest Management Regulatory Agency. Canada. — 1995.

10. The Pesticide Properties Database (PPDB) developed by the Agriculture&Environment Research Unit (AERU), University of Hertfordshire, funded by UK national sources and the EU-funded FOOTPRINT project (FP6-SSP-022704) [WWW dokument] URL, 2009: http://sistem.herts. ac.uk/aeru/footprint/en/ index.htm.

11. Guidelines on pesticide residue trials to provide data for the registration of pesticides and the establishment of maximum residue. FAO, UN. ROME, 1986. — Р. 48.

12. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов: утв. Минздрава СССР 21.08.1979 №2051-79. — Москва: Минздрав СССР, 1980. — 40 с.

13. Кошарновская Т.А. Временные методические указания по определению остаточных количеств трибенурон-метила в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых культур хроматографическими методами №6076-91 от 29.07.91 / ТА. Кошаровская, Л.Е. Морару, Д.Б. Гиренко // Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — Сборник №24. — Киев: Укргосхимкомиссия, 1998. — С. 55–59.

14. Гринько А.П. Методичні вказівки з визначення трибенурон-метилу в атмосферному повітрі методом високоефективної рідинної хроматографії №353-2002 от 19.07.02 / А.П. Гринько, О.М. Кузнецова, Н.П. Оверченко // Методичні вказівки з визначення мікрокількостей пестицидів в продуктах харчування, кормах та навколишньому середовищі. — Збірник №40. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2004. — С. 171–180.

15. Макарчук Я.В. Методичні вказівки з визначення трибенурон-метилу в соняшниковій олії та насінні соняшнику методом високоефективної рідинної хроматографії №7732007 від 20.02.07 / Я.В. Макарчук, В.Ф. Демченко // Методичні вказівки з визначення мікрокількостей пестицидів в харчових продуктах, кормах та навколишньому середовищі. — Збірник №69. — Київ: Міністерство екології та природного середовища України, 2011. — С. 53–66.

16. Гігієнічна класифікація пестицидів за ступенем небезпечності: ДСанПіН 8.8.1.2.002-98 затв. МОЗ України 28.09.98 №2. — Київ, 1998. — 20 с.

17. REASONED OPINION Reasoned opinion on the review ofthe existing maximum residue levels (MRLs) for tribenuron according to Article 12 of Regulation (EC) No 396/2005. — European Food Safety Authority (EFSA). — Parma, Italy . — EFSA — 2013. — 11(11):3457. — 32 р.

18. Conclusion regarding the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance tribenuron/EFSA Scientific Report, 2004. — 52.

19. Татарінова В.І. Динаміка та напрямки деструкції гербіцидів з класу сульфонілсечовин в рослинах та грунті: авто-реф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. сільськогосп. наук: спец.03.00.16 — «Екологія» / В.І. Татарінова — Київ, 2002. — 19 с.

20. Піскунова Л.Е. Екотоксикологічне обгрунтування застосування пестицидів при вирощуванні зернових культур за різними технологіями в умовах лісостепу України: авто-реф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. сільськогосп. наук: спец. 03.00.16 — «Екологія» / Л.Е. Піскунова — Київ, 2002. — 17 с.

21. Карпенко В.В. Гігієнічна оцінка гербіцидів — похідних сульфонілсечовини та наукове обґрунтування регламентів їх безпечного застосування на зернових культурах: авто-реф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. мед. наук: спец. 14.02.01 «Гігієна та професійна патологія» / В.В. Карпенко — Київ, 2009. — 22 с.

22. Допустимі дози, концентрації, кількості на рівні вмісту пестицидів у сільськогосподарській сировині, харчових продуктах, повітрі робочої зони, атмосферному повітрі, воді водойм, грунті: ДСанПіН 8.8.1.2.3.4-000-2001. затв. МОЗ України 20.09.01 №137. — Київ, 2001. — 244 с.

 

REFERENCES

1. Perelik pestycydiv i ahrokhimikativ, dozvolenykh do vykorystannya v Ukraini: Kataloh / [uporyad. Yaschuk V.U., Korec'kyj A.P., Vaschenko V.M. ta in.]. — Kyiv: TOV «Yunivest Media», 2014 . — 832 s.

2. Influence of pH and irradiation wavelength on the photochemical degradation of sulfonylureas / E. Vulliet [et al.] // J. of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. — 2004. — V. 163. — P. 69–75.

3. Action mechanisms of acetolactate synthase-inhibiting herbicides / Q. Zhou Vulliet [et al.] // Pesticide Biochem and Physiol. — 2007. — Vol. 89. — P. 89–96.

4. Mel'nikov N.N. Pesticidy. Khimiya, tekhnologiya, primenenie / N.N. Mel'nikov — M.: Khimiya, 1987 — 712 s.

5. Metodicheskie ukazaniya po gigienicheskoj ocenke novykh pesticidov: utv. MZ SSSR 13.03.87. — № 4263-87. — Kiev: Minzdrav SSSR, 1988. — 210 s.

6. FAO Specification and Evaluations for Plant Protection Products (Tribenuron-methyl), 2002.

7. A World compendium the Pesticide Manual Fifteenth Edition Editor: CDS Tomlin. Tribenuron-methyl. — BCPS. — 2009. — P. 1156–1158.

8. Metabolic Pathways of Agrochemicals, Part two. The Royal Society of Chemistry. — 1999.

9. Tribenuron-methyl. Decision Document E 95-04. Pest Management Regulatory Agency. Canada. — 1995.

10. The Pesticide Properties Database (PPDB) developed by the Agriculture&Environment Research Unit (AERU), University of Hertfordshire, funded by UK national sources and the EU-funded FOOTPRINT project (FP6-SSP-022704) [WWW dokument] URL, 2009: http://sistem.herts. ac.uk/aeru/footprint/en/ index.htm.

11. Guidelines on pesticide residue trials to provide data for the registration of pesticides and the establishment of maximum residue. FAO, UN. ROME, 1986. — Р. 48.

12. Unificirovannye pravila otbora prob sel'skokhozyajstvennoj produkcii, produktov pitaniya i ob'ektov okruzhayuschej sredy dlya opredeleniya mikrokolichestv pesticidov: utv. Minzdrava SSSR 21.08.1979 №2051-79. — Moskva: Minzdrav SSSR, 1980. — 40 s.

13. Kosharnovskaya T.A. Vremennye metodicheskie ukazaniya po opredeleniyu ostatochnykh kolichestv tribenuron-metila v vode, pochve, zerne i zelenoj masse zernovykh kul'tur khromatograficheskimi metodami №6076-91 ot 29.07.91 / TA. Kosharovskaya, L.E. Moraru, D.B. Girenko // Metodicheskie ukazaniya po opredeleniyu mikrokolichestv pesticidov v produktakh pitaniya, kormakh i vneshnej srede. — Sbornik №24. — Kiev: Ukrgoskhimkomissiya, 1998. — S. 55–59.

14. Hryn'ko A.P. Metodychni vkazivky z vyznachennya trybenuron-metylu v atmosfernomu povitri metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii №353-2002 ot 19.07.02 / A.P. Hryn'ko, O.M. Kuznecova, N.P. Overchenko // Metodychni vkazivky z vyznachennya mikrokil'kostej pestycydiv v produktakh kharchuvannya, kormakh ta navkolyshn'omu seredovyschi. — Zbirnyk №40. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2004. — S. 171–180.

15. Makarchuk Ya.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya trybenuron-metylu v sonyashnykovij olii ta nasinni sonyashnyku metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii №7732007 vid 20.02.07 / Ya.V. Makarchuk, V.F. Demchenko // Metodychni vkazivky z vyznachennya mikrokil'kostej pestycydiv v kharchovykh produktakh, kormakh ta navkolyshn'omu seredovyschi. — Zbirnyk №69. — Kyiv: Ministerstvo ekolohii ta pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2011. — S. 53–66.

16. Hihiyenichna klasyfikaciya pestycydiv za stupenem nebezpechnosti: DSanPiN 8.8.1.2.002-98 zatv. MOZ Ukrainy 28.09.98 №2. — Kyiv, 1998. — 20 s.

17. REASONED OPINION Reasoned opinion on the review ofthe existing maximum residue levels (MRLs) for tribenuron according to Article 12 of Regulation (EC) No 396/2005. — European Food Safety Authority (EFSA). — Parma, Italy . — EFSA — 2013. — 11(11):3457. — 32 р.

18. Conclusion regarding the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance tribenuron/EFSA Scientific Report, 2004. — 52.

19. Tatarinova V.I. Dynamika ta napryamky destrukcii herbicydiv z klasu sul'fonilsechovyn v roslynakh ta hrunti: avto-ref. dys. na zdobuttya nauk. stupenya kand. sil's'kohosp. nauk: spec.03.00.16 — «Ekolohiya» / V.I. Tatarinova — Kyiv, 2002. — 19 s.

20. Piskunova L.E. Ekotoksykolohichne obhruntuvannya zastosuvannya pestycydiv pry vyroschuvanni zernovykh kul'tur za riznymy tekhnolohiyamy v umovakh lisostepu Ukrainy: avto-ref. dys. na zdobuttya nauk. stupenya kand. sil's'kohosp. nauk: spec. 03.00.16 — «Ekolohiya» / L.E. Piskunova — Kyiv, 2002. — 17 s.

21. Karpenko V.V. Hihiyenichna ocinka herbicydiv — pokhidnykh sul'fonilsechovyny ta naukove obgruntuvannya rehlamentiv ikh bezpechnoho zastosuvannya na zernovykh kul'turakh: avto-ref. dys. na zdobuttya nauk. stupenya kand. med. nauk: spec. 14.02.01 «Hihiyena ta profesijna patolohiya» / V.V. Karpenko — Kyiv, 2009. — 22 s.

22. Dopustymi dozy, koncentracii, kil'kosti na rivni vmistu pestycydiv u sil's'kohospodars'kij syrovyni, kharchovykh produktakh, povitri robochoi zony, atmosfernomu povitri, vodi vodojm, hrunti: DSanPiN 8.8.1.2.3.4-000-2001. zatv. MOZ Ukrainy 20.09.01 №137. — Kyiv, 2001. — 244 s.

 

Надійшла до редакції 18.01.2016 р.