Токсиколого-гігієнічна оцінка та нормування тепралоксідіма у харчових продуктах та об'єктах навколишнього середовища

  • Автори: І.В. Лепьошкін, В.І. Медведєв, П.Г. Жмінько, А.П. Гринько, С.Г. Сергєєв, Л.П. Іванова, В.М. Баран, С.І. Ющук
  • УДК: 632.95.024:613.2:504.05
Завантажити прикріплення:

И.В. Лепешкин, к.мед.н., В.И. Медведев, к.мед.н., П.Г. Жминько, д.биол.н., А.П. Гринько, к.хим.н., С.Г. Сергеев, к.мед.н., Л.П. Иванова, к.мед.н., В.Н. Баран, С.И. Ющук

Институт экогигиены и токсикологии им. Л.И.Медведя, г. Киев

РЕЗЮМЕ. Встановлено, що тепралоксидим та гербіцид на його основі Арамо 45, к.е. належать до пестицидів 3 класу небезпеки (помірно небезпечні). Обґрунтовано допустиму добову дозу тепралоксидиму для людини; гігієнічні нормативи в повітрі, буряку цукровому, картоплі, насінні соняшнику та ріпаку, бобах сої, у воді водоймищ і ґрунті; гігієнічні регламенти застосування гербіциду. Рекомендована державна реєстрація препарату Арамо 45, к.е.
Ключові слова: тепралоксидим, гербіцид, Арамо 45, к.е., токсикологія, гігієнічні нормативи та регламенти.

Тепралоксидим является действующим веществом гербицида Арамо 45, к.э. производства фирмы БАСФ АГ (Германия), который рекомендуется для борьбы с однолетними и многолетними злаковыми сорняками в период вегетации на посевах сахарной свеклы, подсолнечника, рапса и сои с нормой расхода 1,0-2,0 л/га; на посадках картофеля с нормой расхода 1,2-2,3 л/га [1].

Химическое название тепралоксидима:

(RS-EZ)-2-[1-(3-хлор-(2Е)-пропенилокси-имино)пропил]-3-гидрокси-5-(тетрагидропи-ран-4-ил)циклогекс-2-енон.

Эмпирическая формула: С17Н24ClNO4

Структурная формула:

Молекулярная масса: 341,84. Агрегатное состояние — кристаллический порошок. Растворимость в воде при 20оС: рН= 6-7 — 0,43 г/л, рН= 9 — 7,25 г/л. Хорошо растворяется в органических растворителях.

Для решения вопроса о государственной регистрации гербицида в Украине проведена токсиколого-гигиеническая оценка препарата и действующего вещества, обоснована допустимая суточная доза (ДСД) тепралоксидима для человека, разработаны гигиенические нормативы тепралоксидима и регламенты безопасного применения гербицида, контроль которых обеспечен химико-аналитическими методами определения.

Материалы и методы исследования. Токсикологическую оценку тепралоксидима и гербицида Арамо 45, к.э., обоснование ДСД действующего вещества препарата проводили в соответствии с "Методическими указаниями по гигиенической оценке новых пестицидов" [2] на основании результатов исследований фирмы БАСФ АГ (Германия). С использованием параметров токсичности и физико-химических свойств в соответствии с утвержденными методическими указаниями и рекомендациями [2-8] были обоснованы величины ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) тепралоксидима в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе. Проведены исследования по установлению уровней загрязнения производственной среды тепралоксидимом, ингаляционных и дермальных доз, воздействующих на рабочих при применении гербицида и выполнении работ на обработанных площадях; обоснованию ориентировочных допустимых ингаляционных и дермальных доз действующего вещества для работающих; установлению величины коэффициентов опасности ингаляционного и дермального воздействия, индекса опасности комплексного воздействия; оценке уровней загрязнения производственной среды, величины индекса опасности комплексного воздействия вещества на работающих и обоснованию требований безопасности [2, 9, 10]. Гигиенические исследования по изучению динамики содержания теп-ралоксидима и его метаболита 5-OH-DP в подсолнечнике, сахарной свекле, рапсе, сое и картофеле после применения препарата Арамо 45, к.э. были проведены в соответствии с "Методическими указаниями по гигиенической оценке новых пестицидов" [2]. Разработана предельно допустимая концентрация (ПДК) тепралоксидима в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения. В основу разработки ПДК тепралоксидима в воде в соответствии с методическими указаниями [2, 11] положены токсикологический критерий вредности, результаты изучения влияния вещества на органолептические свойства воды и общий санитарный режим водоемов. Проведено обоснование ориентировочной допустимой концентрации (ОДК) тепралоксидима в почве в соответствии с методическими указаниями [2].

Результаты и их обсуждение

Фирмой БАСФ АГ (Германия) представлены в полном объеме результаты изучения токсических свойств тепралоксидима и гербицида Арамо 45, к.э..

В соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002-98 [12] тепралоксидим по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относится к малоопасным пестицидам (4 класс опасности), ингаляционной токсичности — к умеренноопасным пестицидам (3 класс опасности), не раздражает кожу и слизистые оболочки глаз (4 класс опасности) и не обладает аллергенным действием (4 класс опасности). По лимитирующему критерию вредности — острой ингаляционной токсичности — тепралоксидим относится к пестицидам 3 класса опасности.

Тепралоксидим оказывает политропное действие на организм теплокровных животных, вызывая гепатотоксический и нефротоксический эффекты, оказывает влияние на систему крови и эндокринные органы. Вещество не обладает нейротоксическим действием.

Тепралоксидим быстро абсорбируется и выводится из организма в основном с мочой (65-80 %) и в меньшей степени с фекалиями (15-25 %). Около 33-35 % вещества выводится с желчью. Основная часть радиоактивного материала выводится в течение 48 часов.

Основной метаболический путь — окисление пиранового кольца до гидроксиметаболита, а затем лактона и разложение оксим-эфирной группы с образованием иминовых и азольных производных.

Метаболит, обнаруженный у животных и в растениях — 5-OH-DP, по параметрам острой пероральной токсичности относится к малоопасным пестицидам (4 класс опасности).

В соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002-98 тепралоксидим по канцерогенной, мутагенной, тератогенной активности и репродуктивной токсичности относится к 4 классу опасности, по эмбриотоксическому действию — к 3 классу опасности.

Обоснована ДСД тепралоксидима для человека — 0,06 мг/кг массы тела, исходя из лимитирующей NOEL для крыс в хроническом эксперименте (самцы — 5 мг/кг, самки — 6 мг/кг) и коэффициента запаса 100.

В соответствии с Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности [12] препарат Арамо 45, к.э. по лимитирующим показателям токсичности — острой ингаляционной токсичности,раздражающему действию на кожу и слизистые оболочки глаз относится к пестицидам 3 класса опасности.

Для осуществления контроля за содержанием тепралоксидима в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, воде, почве, сахарной свекле, семенах и масле подсолнечника, семенах и масле рапса, бобах и масле сои обоснованы соответствующие гигиенические нормативы и разработаны методики химико-аналитические определения вещества в указанных объектах [13-18].

Учитывая, что тепралоксидим является умеренноопасным пестицидом и не производится в Украине, для него были обоснованы величины ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе. Расчет величин ОБУВ тепралоксидима проводили исходя из параметров его острой токсичности при пероральном, дермальном и ингаляционном поступлении в организм, а также пороговой дозы хронического эффекта вещества при внутрижелудочном введении и физико-химических свойств. Обоснованы и утверждены величины ОБУВ тепралоксидима в воздухе рабочей зоны на уровне 2,0 мг/м3 и в атмосферном воздухе 0,02 мг/м3.

Выполнены исследования по гигиенической оценке условий труда, обоснованию регламентов и мер безопасности при применении гербицида Арамо 45, к.э. Результаты проведенных исследований свидетельствует о том, что применение гербицида в достаточной степени безопасно для работающих на этапах защиты сельхозкультур; установленная для условий агропромышленного комплекса санитарно-защитная зона обеспечивает безопасность наземного применения препарата для населения и объектов окружающей среды; на этапах возделывания обработанных сельхозкультур производственная среда в достаточной степени безопасна при выполнении механизированных работ через 3 суток после опрыскивания и ручных работ через 7 суток. Проведена также оценка ингаляционного, перкутанного и комплексного воздействия тепралоксидима на работающих. С этой целью устанавливали экспозиционные индивидуальные ингаляционные и дермальные дозы, отношения воздействующих и допустимых доз, величины коэффициентов опасности ингаляционного и дермального воздействия, индекса опасности (риска) комплексного воздействия. Установлено, что прогнозируемые величины индекса опасности (риска) комплексного воздействия тепралоксидима на работающих в течение рабочей смены не превышали допустимого уровня.

По данным фирмы, после применения гербицида Арамо 45, к.э. в корнеплодах сахарной свеклы в период урожая содержание остаточных количеств тепралоксидима было менее 0,05 мг/кг, в семенах масличного рапса — менее 0,1 мг/кг и в бобах сои — 1,33 мг/кг.

Тепралоксидим по критерию "стабильность в вегетирующих сельскохозяйственных культурах" относится к 3 классу опасности в соответствии с Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности. В масличных культурах главными компонентами остатков в семенах и масле являются тепралоксидим и метаболит — 5-ОН-DP.

Результаты исследований по гигиенической оценке динамики содержания тепралоксидима и его метаболита-5-ОН-DP в подсолнечнике, сахарной свекле, рапсе, сое и картофеле после применения гербицида Арамо 45, к.э. представлены в таблицах 1-5.

Содержание тепралоксидима и его метаболита в ботве сахарной свеклы снижалось на протяжении вегетационного периода и с 31 суток после обработки было ниже предела количественного определения. В корнеплодах тепралоксидим и его метаболит обнаруживались на 14 и 31 сутки после обработки в количестве 0,05 мг/кг, на 41 сутки и в период сбора урожая не обнаруживались на уровне предела количественного определения — 0,05 мг/кг.

Таблица 1

Содержание тепралоксидима в ботве и корнеплодах сахарной свеклы

Таблица 2

Содержание тепралоксидима в зеленых растениях, семенах и масле подсолнечника

Таблица 3

Содержание тепралоксидима в зеленых растениях, семенах и масле рапса

Таблица 4

Содержание тепралоксидима в зеленых растениях, бобах и масле сои

Таблица 5

Содержание тепралоксидима в зеленых растениях и клубнях картофеля

В зеленых растениях подсолнечника содержание тепралоксидима и его метаболита-5-ОН-DP снижалось на 56 сутки после обработки. В семенах и масле подсолнечника в период сбора урожая тепралоксидим и его метаболит не обнаруживались на уровне пределов количественного определения (семена — 0,2 мг/кг, масло — 0,4 мг/кг).

Определение остаточных количеств тепралоксидима и его метаболита-5-ОН-DP в зеленых растениях рапса показало, что наблюдалось снижение их содержания на протяжении вегетационного периода. В семенах и масле рапса в период сбора урожая тепралоксидим и его метаболит не обнаруживались на уровне пределов количественного определения (семена — 0,2 мг/кг, масло — 0,4 мг/кг).

Содержание тепралоксидима и его метаболита в зеленых растениях сои снижалось с 0,28 мг/кг до 0,13 мг/кг. В бобах и масле сои в период сбора урожая тепралоксидим и его метаболит обнаруживались на уровне ниже пределов количественного определения (бобы — 0,2 мг/кг, масло — 0,4 мг/кг).

В картофеле тепралоксидим и его метаболит обнаруживались на протяжении всего периода вегетации и в период сбора урожая на уровне ниже предела количественного определения — 0,05 мг/кг.

Полученные результаты указывают на относительно невысокую персистентность вещества в растениях, а также на отсутствие опасности концентрирования тепралоксидима в масле подсолнечника, рапса и сои.

На основании токсиколого-гигиенической оценки гербицида Арамо 45, к.э. и действующего вещества, величины допустимой суточной дозы тепралоксидима для человека, полученных результатов исследований динамики его содержания в сахарной свекле, подсолнечнике, рапсе, сое и картофеле, рекомендованы и утверждены следующие величины максимально допустимых уровней (МДУ) содержания остаточных количеств тепралоксидима: свекла сахарная и картофель — 0,1 мг/кг; семена подсолнечника и рапса, бобы сои — 0,4 мг/кг; масло подсолнечника, рапса и сои — 0,8 мг/кг.

Величины МДУ тепралоксидима состоят из суммы действующего вещества и его метаболита-5-ОН-DP. Включение метаболита в МДУ связано с тем, что по зарубежным данным тепралоксидим быстро метаболизуется в полевых культурах и главными компонентами являются тепралоксидим и 5-ОН-DP. Оба вещества по пероральной токсичности относятся к пестицидам 4 класса опасности и для мониторинга необходимо определять их суммарное содержание.

Поскольку гербицид применяется на ранних стадиях развития сельхозкультур, рекомендация сроков ожидания до сбора урожая не требуется.

По данным фирмы — производителя при изучении деградации тепралоксидима в микроэкосистеме "вода/осадок" в аэробных условиях основные количества действующего вещества обнаруживались в водной фазе. Период полураспада для водной фазы — от 41 до 128 дней и для всей системы — от 49 до 171 дня.

Проведенными нами исследованиями установлено, что при естественном самоочищении Т50 тепралоксидима в воде водоемов составляет более 30 суток. Таким образом, в соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002-98 по стабильности в воде тепралоксидим относится к высокостойким пестицидам (1 класс опасности).

При разработке ПДК тепралоксидима в воде водоемов использовали показатели, входящие в систему ведущих оценочных показателей. Влияние тепралоксидима на органолепти-ческие свойства воды изучали в диапазоне концентраций от 6,25 мг/дм3 до 397,2 мг/дм3.

Установлено, что лимитирующим показателем влияния тепралоксидима на органолепти-ческие свойства воды является влияние на мутность растворов при 20 °С. Пороговой концентрацией является концентрация тепралоксидима 6,25 мг/дм3.

Влияние тепралоксидима на общий санитарный режим модельных водоемов изучали при концентрациях 0,06 мг/дм3, 0,62 мг/дм3 и 6,25 мг/дм3. Тепралоксидим оказывал угнетающее действие на процессы биохимического потребления кислорода (БПК). Пороговая концентрация по данному показателю — 0,06 мг/дм3. В испытанных концентрациях тепралоксидим не влиял на содержание в воде растворенного кислорода и на реакцию водной среды (рН). Результаты микробиологических исследований показали, что тепралоксидим не оказывает существенного влияния на водную микрофлору. Суммарное содержание аммиака и ионов аммония снижалось на 10-15 % при концентрациях тепралоксидима 0,62 и 6,25 мг/дм3 с 5-ых суток эксперимента. Содержание нитритов в воде водоемов повышалось во все сроки исследования при всех концентрациях вещества. Содержание азота нитратов повышалось при всех концентрациях тепралоксидима на протяжении всего эксперимента — 30 суток. В качестве пороговой концентрации тепралоксидима по влиянию на процессы аммонификации и нитрификация принята концентрация 0,06 мг/дм3.

Таким образом, пороговой по общесанитарному признаку вредности является концентрация тепралоксидима в воде 0,06 мг/дм3.

Учитывая принципы токсиколого-гигиенического нормирования пестицидов [2], рассчитали максимально недействующую концентрацию тепралоксидима в воде по санитарно-токсикологическому признаку вредности, исходя из величины ДСД — 0,06 мг/кг, с учетом массы тела человека — 60 к г, среднесуточного потребления воды на уровне 3,0 литров и 10 % от допустимого суточного поступления вещества в организм человека с водой [2, 19].

МНК — максимально недействующая концентрация в воде, мг/дм3; ДСД — допустимая суточная доза для человека, мг/кг; А — доля вещества которая может поступить в организм человека с водой, %; М — масса тела человека, кг; N — норма водопотребления в сутки, л.

В результате проведенных расчетов получена величина МНК — 0,12 мг/дм3.

На основании пороговых и подпороговых уровней, установленных по основным показателям вредности, проведено обоснование величины ПДК тепралоксидима в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения. Лимитирующим признаком неблагоприятного действия тепралоксидима является общесанитарный. В качестве ПДК тепралоксидима рекомендована и утверждена величина 0,06 мг/дм3.

Исследованиями фирмы-производителя установлено, что период полураспада тепралоксидима в почве в лабораторных условиях составляет 10-22 суток и в полевых условиях от 1, 2 до 10 дней. Существенное влияние на стойкость действующего вещества в почве оказывает температура. По нашим данным Т50 тепралоксидима в почве — 6 суток. (4 класс опасности в соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002-98). По показателю "миграция по почвенному профилю" тепралоксидим относится к пестицидам 2 класса опасности, по коэффициентам миграции в системах "почва-растения" — 2 класс опасности, "почва-вода" — 1 класс и "почва-воздух" — 4 класс.

Проведено обоснование ориентировочной допустимой концентрации (ОДК) тепралоксидима в почве с использованием наименьшей величины его МДУ по формуле y=1,15+0,76 lg МДУ. В результате расчета получена величина 0,4 мг/кг. Учитывая, что тепралоксидим по показателю "миграция по почвенному профилю" и коэффициенту "миграция в системе почва-вода" относится соответственно к пестицидам 2 и 1 класса опасности, введен коэффициент запаса 2. Таким образом, ОДК тепралоксидима в почве составляет 0,2 мг/кг.

С позиций комплексного гигиенического нормирования пестицидов [2] суточное количество вещества, которое может поступить в организм человека с пищевыми продуктами, водой и атмосферным воздухом без вреда для здоровья, не должно превышать величину допустимой суточной дозы. Проведенные нами расчеты с учетом величин гигиенических нормативов, среднесуточного потребления пищевых продуктов, воды и воздухообмена показали, что возможное суточное комплексное поступление тепралоксидима в организм человека с пищевыми продуктами, водой и атмосферным воздухом составляет 21,6 % его допустимого суточного поступления. Полученные данные позволяют утверждать, что применение гербицида Арамо 45, к.э. в сельском хозяйстве Украины по его целевому назначению при соблюдении гигиенических нормативов и регламентов не создает опасности для работающих, населения и объектов окружающей среды.

Выводы.
1. По лимитирующим показателям токсичности тепралоксидим и гербицидный препарат на его основе Арамо 45, к.э. относятся к умеренно-опасным пестицидам (3 класс опасности).
2. Допустимая суточная доза тепралоксидима для человека — 0,06 мг/кг массы тела. Гигиенические нормативы тепралоксидима: ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 2,0 мг/м3; ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,02 мг/м3; МДУ в свекле сахарной и картофеле — 0,1 мг/кг, семенах подсолнечника и рапса, бобах сои — 0,4 мг/кг, масле подсолнечника, рапса и сои — 0,8 мг/кг; ПДК в воде водоемов — 0,06 мг/дм3 с общесанитарным лимитирующим признаком вредности; ОДК в почве — 0,2 мг/кг.
3. Гигиенические регламенты применения гербицида Арамо 45, к.э.: сроки ожидания до сбора урожая свеклы сахарной, подсолнечника, рапса и сои не требуются; сроки выхода людей на обработанные гербицидом площади под сельхозкультурами для проведения механизированных/ручных работ — 3 суток/7 суток.

4. Применение гербицида Арамо 45, к.э. в сельском хозяйстве Украины по его целевому назначению при соблюдении гигиенических нормативов и регламентов не создает опасности для работающих, населения и объектов окружающей среды.

 

ЛИТЕРАТУРА

1. Перелік пестицидів і агрохімікатів, дозволених до використання в Україні: каталог/ під ред. Ящук В.О., Іванова Д.В., Капліни О.Л. та ін. — Київ: Юнівест Медіа., 2010. — 543 с.

2. Методические указания по гигиенической оценке новых пестицидов: утв. МЗ СССР 13.03.87 №4263-87. — Киев, 1988. — 210 с.

3. Методические указания к постановке исследований для обоснования санитарных стандартов вредных веществ в воздухе рабочей зоны: утв. МЗ СССР 04.04.80 №2163-80. — Москва, 1981. — 20 с.

4. Методические указания по установлению ориентировочных безопасных условий воздействия вредных веществ в воздухе рабочей зоны: утв. МЗ СССР 04.11.85 №4000-85. — Москва, 1985. — 34 с.

5. Методические рекомендации по обоснованию ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве: утв. МЗ СССР 17.03.81 №2302-181. — Киев,1981. — 14 с.

6. Методические указания по установлению ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест: утв. МЗ СССР 25.11.82 №2630-82. — Москва, 1982. — 11 с.

7. Методические рекомендации по установлению расчетных нормативов пестицидов в воде хозяйственно-питьевого назначения, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе с использованием ЭВМ: утв. МЗ СССР 01.07.87. — Киев, 1987. — 12 с.

8. Методичні вказівки "Обґрунтування орієнтовних безпечних рівнів впливу (ОБРВ) хімічних речовин в атмосферному повітрі населених місць": МВ 2.2.6-111—2004 затв. МОЗ України 07.10.04 №485. — Київ, 2004. — 33 с.

9. Uniform Principles for Safeguarding the Health of Applicators of Plant Protection Products (Uniform Principles for Operator Protection); Mitteilungen aus der Biologischen Bundesanstalt for Land- und Forstwirtschaft. — Berlin — Dahlem, no. 277, 1992. — 52 p.

10. Методичні рекомендації "Вивчення, оцінка і зменшення ризику інгаляційного і перкутанного впливу пестицидів на осіб, які працюють з ними або можуть зазнавати впливу під час і після хімічного захисту рослин та інших об'єктів: МР 8.8.1.4-162-2009, затв. МОЗ України 13.05.2009 №324 —Київ, 2009. — 32 с.

11. Методические указания по разработке и научному обоснованию предела допустимых концентраций вредных веществ в воде водоемов: утв. МЗ СССР 15.04.75 №1296-75. — Москва. 1976. — 78 с.

12. Гігієнічна класифікація пестицидів за ступенем небезпечності: ДСанПіН 8.8.1.002-98 затв. МОЗ України 28.09.98 №2. — Київ, 1998 — 20 с.

13. Михайлов В.С. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму в повітрі робочої зони та атмосферному повітрі методами високоефективної рідинної та тонкошарової хроматографії / [В.С.Михайлов, А.П.Гринько, Н.А.Манько]. — Київ: Міністерство екології та природних ресурсів України, 2003. — Зб. №35. — С. 130-135.

14. Гринько А.П. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму у воді та грунті методом високоефективної рідинної хроматографії / [А.П.Гринько, В.С.Михайлов, Н.А.Манько]. — Київ: Міністерство екології та природних ресурсів України, 2003. — Зб. №35. — С. 136-141.

15. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму в цукровому буряку, насінні та олії соняшника методом газорідинної хроматографії / [С.В.Мурашко, В.І.Крук, Л.Є. Морару, Н.М.Кузенко, Н.П.Писаненко]. — Київ: Міністерство екології та природних ресурсів України, 2003. — Зб. №35. — С.142—153.

16. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму в насінні та ріпаковій олії методом газорідинної хроматографії / [С.В.Мурашко, В.І.Крук, Л.Є. Морару, Н.М.Кузенко, Н.П.Писаненко]. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2004. — Зб. №40. — С.143—156.

17. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму в бобах та соєвій олії методом газорідинної хроматографії / [С.В.Мурашко, В.І.Крук, Л.Є. Морару]. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2004. — Зб. №40. — С.157—170.

18. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення тепралоксидиму в картоплі методом газорідинної хроматографії / [С.В.Мурашко, В.І.Крук, Л.Є. Морару]. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2009. — Зб. №64. — С.33—52.

19. Guidelines for drinking-water quality. Second Edition. Geneva:WHO, 1993. — Vol. 1; 1996. — Vol. 2; 1997. — Vol.

 

REFERENCES

1. Perelik pestycydiv i ahrokhimikativ, dozvolenykh do vykorystannya v Ukraini: kataloh/ pid red. Yaschuk V.O., Ivanova D.V., Kapliny O.L. ta in. — Kyiv: Yunivest Media., 2010. — 543 s.

2. Metodicheskie ukazaniya po gigienicheskoj ocenke novykh pesticidov: utv. MZ SSSR 13.03.87 №4263-87. — Kiev, 1988. — 210 s.

3. Metodicheskie ukazaniya k postanovke issledovanij dlya obosnovaniya sanitarnykh standartov vrednykh veschestv v vozdukhe rabochej zony: utv. MZ SSSR 04.04.80 №2163-80. — Moskva, 1981. — 20 s.

4. Metodicheskie ukazaniya po ustanovleniyu orientirovochnykh bezopasnykh uslovij vozdejstviya vrednykh veschestv v vozdukhe rabochej zony: utv. MZ SSSR 04.11.85 №4000-85. — Moskva, 1985. — 34 s.

5. Metodicheskie rekomendacii po obosnovaniyu orientirovochnykh bezopasnykh urovnej vozdejstviya (OBUV) pesticidov v vozdukhe rabochej zony pri ikh primenenii v sel'skom khozyajstve: utv. MZ SSSR 17.03.81 №2302-181. — Kiev,1981. — 14 s.

6. Metodicheskie ukazaniya po ustanovleniyu orientirovochnykh bezopasnykh urovnej vozdejstviya (OBUV) zagryaznyayuschikh veschestv v atmosfernom vozdukhe naselennykh mest: utv. MZ SSSR 25.11.82 №2630-82. — Moskva, 1982. — 11 s.

7. Metodicheskie rekomendacii po ustanovleniyu raschetnykh normativov pesticidov v vode khozyajstvenno-pit'evogo naznacheniya, vozdukhe rabochej zony i atmosfernom vozdukhe s ispol'zovaniem EVM: utv. MZ SSSR 01.07.87. — Kiev, 1987. — 12 s.

8. Metodychni vkazivky "Obg'runtuvannya orientovnykh bezpechnykh rivniv vplyvu (OBRV) khimichnykh rechovyn v atmosfernomu povitri naselenykh misc'": MV 2.2.6-111—2004 zatv. MOZ Ukrainy 07.10.04 №485. — Kyiv, 2004. — 33 s.

9. Uniform Principles for Safeguarding the Health of Applicators of Plant Protection Products (Uniform Principles for Operator Protection); Mitteilungen aus der Biologischen Bundesanstalt for Land- und Forstwirtschaft. — Berlin — Dahlem, no. 277, 1992. — 52 p.

10. Metodychni rekomendacii "Vyvchennya, ocinka i zmenshennya ryzyku inhalyacijnoho i perkutannoho vplyvu pestycydiv na osib, yaki pracyuyut' z nymy abo mozhut' zaznavaty vplyvu pid chas i pislya khimichnoho zakhystu roslyn ta inshykh ob'ektiv: MR 8.8.1.4-162-2009, zatv. MOZ Ukrainy 13.05.2009 №324 —Kyiv, 2009. — 32 s.

11. Metodicheskie ukazaniya po razrabotke i nauchnomu obosnovaniyu predela dopustimykh koncentracij vrednykh veschestv v vode vodoemov: utv. MZ SSSR 15.04.75 №1296-75. — Moskva. 1976. — 78 s.

12. Hihienichna klasyfikaciya pestycydiv za stupenem nebezpechnosti: DSanPiN 8.8.1.002-98 zatv. MOZ Ukrainy 28.09.98 №2. — Kyiv, 1998 — 20 s.

13. Mykhajlov V.S. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu v povitri robochoi zony ta atmosfernomu povitri metodamy vysokoefektyvnoi ridynnoi ta tonkosharovoi khromatohrafii / [V.S.Mykhajlov, A.P.Hryn'ko, N.A.Man'ko]. — Kyiv: Ministerstvo ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy, 2003. — Zb. №35. — S. 130-135.

14. Hryn'ko A.P. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu u vodi ta hrunti metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii / [A.P.Hryn'ko, V.S.Mykhajlov, N.A.Man'ko]. — Kyiv: Ministerstvo ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy, 2003. — Zb. №35. — S. 136-141.

15. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu v cukrovomu buryaku, nasinni ta olii sonyashnyka metodom hazoridynnoi khromatohrafii / [S.V.Murashko, V.I.Kruk, L.E. Moraru, N.M.Kuzenko, N.P.Pysanenko]. — Kyiv: Ministerstvo ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy, 2003. — Zb. №35. — S.142—153.

16. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu v nasinni ta ripakovij olii metodom hazoridynnoi khromatohrafii / [S.V.Murashko, V.I.Kruk, L.E. Moraru, N.M.Kuzenko, N.P.Pysanenko]. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2004. — Zb. №40. — S.143—156.

17. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu v bobakh ta soevij olii metodom hazoridynnoi khromatohrafii / [S.V.Murashko, V.I.Kruk, L.E. Moraru]. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2004. — Zb. №40. — S.157—170.

18. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya tepraloksydymu v kartopli metodom hazoridynnoi khromatohrafii / [S.V.Murashko, V.I.Kruk, L.E. Moraru]. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2009. — Zb. №64. — S.33—52.

19. Guidelines for drinking-water quality. Second Edition. Geneva:WHO, 1993. — Vol. 1; 1996. — Vol. 2; 1997. — Vol.

Надійшла до редакції 18.05.2011 р.