И.В. Лепешкин, кандидат мед.наук, П.Г. Жминько, доктор биол. наук, С.Г. Сергеев, кандидат мед. наук, А.П. Гринько, кандидат хим. наук, В.И. Медведев, кандидат мед. наук, Л.П. Иванова, кандидат мед. наук, В.Г. Лышавский, В.Н. Баран, Н.В. Колонтаева, B.C. Михайлов, И.П. Павленко
ГП «Научный центр превентивной токсикологии, пищевой и химической безопасности имени академика Л.И. Медведя Министерства здравоохранения Украины», г. Киев
Summary. Cyhalofop-butyl is herbicide, which is applied on the rice crops in agriculture. Based on toxicological and hygienic assessment of manufacturer materials, literature data and own studies ADI of cyhalofop-butyl has substantiated and hygienic standards in rice grain, working zone air, air of populated areas, water and soil are developed.
Key words: cyhalofop-butyl, hazard assessment, hygienic standards.
В современных условиях интенсификации сельского хозяйства средства защиты растений (СЗР) в числе других химических факторов вносят существенный вклад в загрязнение окружающей среды и представляют собой значительную эколого-гигиеническую проблему.
Современные пестициды имеют ряд особенностей, которые определяют их потенциальную опасность для людей, животных и окружающей среды в целом, а именно: целенаправленность их внесения в окружающую среду, обязательная циркуляция в ней, возможность контакта с ними населения (в том числе и наиболее чувствительных его возрастных слоев), их высокая биологическая активность, направленная на целевые живые объекты. Результатом защиты растений от вредных организмов с помощью потенциально опасного средства могут быть биоцидные эффекты, не ограничивающиеся объектом контроля. В зависимости от свойств и условий применения СЗР возможно их прямое или опосредованное воздействие на население (в том числе, на людей, отличающихся высокой возрастной и индивидуальной чувствительностью) в результате миграции в объектах окружающей среды и изменения их качества, а также накопления в звеньях пищевой цепи.
При увеличивающихся объемах применения СЗР в Украине актуальным является оценка их потенциальной опасности и установление критериев, превышение которых сигнализирует о возможном негативном воздействии на здоровье людей и изменении качества окружающей среды. При этом особое значение имеет оценка и регламентация безопасного применения СЗР с новыми действующими веществами (ДБ), которые ранее не регистрировались в Украине. Одним из таких ДВ является цигалофоп-бутил, который входит в состав препарата Топшот 113 OD, МД (цигалофоп-бутил, 100 г/л+пенокссулам, 13,33 г/л), предложенного для регистрации в Украине в качестве гербицида для защиты посевов риса. В настоящее время цигалофоп-бутил зарегистрирован в Испании, Греции, Франции, Италии и Португалии.
В связи с изложенным, цель работы состояла в оценке опасности, обосновании допустимой суточной дозы (ДСД) цигалофоп-бутила, его гигиенических нормативов в рисе, воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, воде и почве, а также требований безопасности при применении гербицида, сроков возобновления работ и сроков ожидания до сбора урожая после применения гербицида для защиты посевов риса.
Материалы и методы исследования. Физикохимические свойства цигалофоп-бутила и его метаболита (цигалофоп-кислоты) приведены в табл.
Таблица. Физико-химические свойства цигалофоп-бутила и его метаболита (цигалофоп-кислоты) [1]
Токсикологическую и гигиеническую оценку, обоснование ДСД цигалофоп-бутила осуществляли по результатам исследований фирмы-производителя и данным литературы [1–6] в соответствии с методическими указаниями [7] и действующей в Украине гигиенической классификацией [8]. Изучение динамики содержания цигалофоп-бутила и его метаболита в рисе, обоснование его максимально допустимого уровня (МДУ) в зерне риса проводили в соответствии с [7] и основными принципами, изложенными в [9]. Отбор и доставку полевых проб для исследований проводили в соответствии с унифицированными правилами [10].
Исследования содержания цигалофоп-бутила и его метаболита цигалофоп-кислоты в зерне риса соответствовали требованиям разработанных методических указаний [11]. Пределы количественного определения (ПКО) цигалофоп-бутила (сумма цигалофоп-бутила и цигалофоп-кислоты в пересчете на цигалофоп-бутил) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в зеленых растениях риса — 0,1 мг/кг, зерне риса — 0,02 мг/кг.
При обосновании ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ) цигалофоп-бутила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе руководствовались [12–14]. Измерение концентраций цигалофоп-бутила в воздухе выполняли в соответствии с требованиями соответствующих методических указаний [15].
Разработку и обоснование предельно допустимой концентрации (ПДК) цигалофоп-бутила в воде водоемов проводили согласно методическим указаниям [7, 16] и основным положениям [17]. Исследуя содержание цигалофоп-бутила (сумма цигалофоп-бутила и цигалофоп-кислоты в пересчете на цигалофоп-бутил) в воде, придержувались требований разработанных методических указаний [18]. ПКО цигалофоп-бутила в воде водоемов методом ВЭЖХ составлял 0,001 мг/дм3.
Величину ориентировочной допустимой концентрации (ОДК) цигалофоп-бутила в почве рассчитывали в соответствии с методическими указаниями [19], учитывали результаты исследования содержания цигалофоп-бутила и его метаболита в почве согласно требованиям разработанных методических указаний [20]. ПКО цигалофоп-бутила (сумма цигалофоп-бутила и цигалофоп-кислоты в пересчете на цигалофоп-бутил) в почве методом ВЭЖХ — 0,02 мг/кг.
Для прогнозирования опасности воздействия цигалофоп-бутила на рабочих, занятых его применением, рассчитывали коэффициенты избирательности действия (КИД), представляющие собой отношение эффективной нормы расхода и величин средних смертельных доз и концентраций при нанесении вещества на кожу (КИДд) и при ингаляционном воздействии (КИДи). Результаты оценивали с помощью соответствующей шкалы (КИД < 1 — чрезвычайно низкая избирательность действия, КИД от 1 до 99 — низкая избиратель ность действия, КИД > 100 — достаточная избирательность действия) [21].
Исследование и оценку опасности воздействия препарата Топшот 113 OD, МД на рабочих, занятых его применением, потенциального воздействия на население на границе защитной зоны при обработке и на сельскохозяйственных рабочих при возделывании площадей после обработки выполняли в соответствии с методическими указаниями [7] и рекомендациями [22]. Определение содержания действующих веществ препарата (цигалофоп-бутила и пенокссулама) в объектах производственной и окружающей среды осуществляли согласно требованиям методических указаний [15, 20, 23, 24].
Результаты и их обсуждение. В соответствии с гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности (ДСанПіН 8.8.1.002-98) [8] цигалофоп-бутил технический по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относится к 4 классу опасности, ингаляционной токсичности — к 3 классу опасности, по раздражающему действию на кожу — к 4 классу опасности, на слизистые оболочки глаз — к 3 классу опасности, аллергенному действию — к 4 классу опасности.
При субхроническом пероральном воздействии (GLP+) NOAEL для крыс-самцов составляет 30 ррm (1,7 мг/кг), самок — 300 ppm (20 мт/кг). NOАEL для мышей З ррm — 0,37 мг/кг для самцов и 0,44 мг/кг для самок. NOEL для собак-самцов 500 ррm (14,7 мг/кг), самок — 100 ррm (3,17 мг/кг).
При хроническом воздействии NOАEL для крыс-самцов — 24 ррm (0,82 мг/кг), для самок — 6 ррm (0,25 мг/кг). NOAEL для мышей — 3 ррm (для самцов — 0,31 мг/кг, самок — 0,29 мг/кг). NOEL для собак-самок — 300 ррm (7,63 мг/кг), NOAEL для собак-самцов — 50 ррm (1,22 мг/кг).
Основным в характере токсического действия цигалофоп-бутила является поражение печени, проявляющееся повышением активности ее ферментов, снижением концентрации триглицеридов, изменением соотношения альбумин/глобулинового индекса, гипертрофией и некрозом гепатоцитов, наличием микрогранулем в печени. При высоком уровне доз вещество способно вызывать нефропатии, у мышей наблюдалось уплотнение стенки железистого отдела желудка и гиперплазия эпителия слизистой желудка, у собак — атрофия тимуса.
Цигалофоп-бутил не проявляет мутагенной и канцерогенной активности и в соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002.98 [8] по данным эффектам относится к 4 классу опасности. Цигалофоп-бутил не обладает репродуктивной токсичностью и относится к 3 классу опасности в соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002.98 [8].
По данным Европейской организации по пищевой безопасности (EFSA) ДСД цигалофоп-бутила для человека составляет 0,003 мг/кг, исходя из NOAEL для мышей в хроническом опыте — 3 ppm (0,3 мт/кг) и коэффициента безопасности 100 [5, 6]. В результате экспертной оценки материалов исследований нами обоснована и утверждена в Украине ДСД цигалофоп-бутила для человека на уровне 0,003 мг/кг.
Цигалофоп-бутил — гербицид для послевсходового контроля злаковых сорняков на посевах риса обладает системным действием, поглощается листьями, не действует через почву [2, 6]. При выращивании риса с использованием гербицидов на основе цигалофоп-бутила в полевых условиях Италии (норма расхода 300 г д.в./га) и США (норма расхода 310 г д.в./га) остаточные количества ДБ в урожае не обнаруживали. Цигалофоп-бутил очень быстро распадается в почве в аэробных и анаэробных условиях. Основные продукты распада — цигалофоп-кислота, цигалофоп-амид и цигалофоп-двухосновная кислота [6[.
Деградация цигалофоп-бутила в почве изучена в условиях Европы (Италия, Еермания, Великобритания), Японии и США. В условиях европейских почв было установлено, что в течение 8–24 часов распадается более 85 % от исходной концентрации вещества. Величина периода полураспада Т50 цигалофоп-бутила в почве составляет 3,2–9,8 часа, Т90 — 16–62 часа . Периоды полураспада метаболитов цигалофоп-кислоты и цигалофоп-амида — менее одного дня, цигалофоп-двухосновной кислоты — 1–4 дня [6].
В условиях Японии деградация цигалофоп-бутила изучена на влажных (50 % влагоемкости) и затопленных водой (1 см над поверхностью) почвах. Результаты исследований показали, что через 12 часов после внесения количество вещества в обеих почвах не превышало 5 % от начальной концентрации. В условиях США количество исходного ДВ в первый день исследований определяли менее 8 %, Т50 в почве составил 2,2–2,9 часа. Таким образом, по показателю «стабильность в почве» в соответствии с ДСанПіН8.8.1-002-98 [81 цигалофоп-бутил относится к 4 классу опасности. Данные [2, 6] свидетельствуют о том, что цигалофоп-бутил и его метаболиты обладают низкой мобильностью в почве (Кос — 5247 мл/г).
В исследованиях с фильтрационными колонками установлено, что цигалофоп-бутил и его метаболиты имеют низкий потенциал к выщелачиванию за счет очень быстрой деградации [6]. Цигалофоп-бутил и его метаболиты концентрируются в верхнем горизонте почвы (0–15 см). В элюате на 8 сутки исследований исходное вещество и его метаболиты не обнаруживали. Таким образом, по показателю «глубина миграции по почвенному профилю» в соответствии с ДСанШН8.8.1-002-98 [8J цигалофоп-бутил и его метаболиты относятся к 3 классу опасности. При изучении процессов деградации вещества в стерильных буферных растворах период полураспада цигалофоп-бутила составлял при pH 4 более 1 года, при pH 9 — 2 суток и pH 7 — 97 суток. Т50 вещества при водном фотолизе — 25–28 суток.
В условиях лабораторного модельного эксперимента при внесении вещества в лабораторную модельную микроэкосистему «вода/осадок» период полураспада цигалофоп-бутила для водной фазы составлял 1,7–4,5 часа, для микроэкосистемы в целом — 1,4–5,3 часа; Т50основного метаболита цигалофоп-бутила в водной среде цигалофоп-кислоты — 4,5–8,5 суток. Данные о периоде полураспада цигалофоп-бутила в модельных условиях, близких к природным, позволяют отнести вещество к 4 классу опасности по показателю «стабильность в воде» (ДСанПіН 8.8.1.002-98) |8|.
Препарат Топшот 113 OD, МД проходил испытания в Украине для защиты посевов риса при максимальной норме расхода 3,0 л/га (норма расхода цигалофоп-бутила 300 г/га), рабочего раствора — от 150 до 200 л/га, однократно.
Одной из задач наших исследований являлось обоснование величины МДУ цигалофоп-бутила в зерне риса. Для этого был проведен предварительный расчет безопасного уровня содержания остаточных количеств вещества в пищевом рационе, исходя из его ДСД. При величине ДСД, равной 0,003 мг/кг, допустимое суточное поступление цигалофоп-бутила для человека составит 0,18 мг/сутки. Согласно принципам комплексного гигиенического нормирования допускается, что в организм человека с пищевым рационом может поступать до 70 % остаточных количеств вещества, определяемого во всех средах [7]. Учитывая это, расчетное безопасное поступление цигалофоп-бутила с пищевым рационом составит 0,126 мг/сутки.
Проведенные исследования фактического содержания цигалофоп-бутила и его метаболита цигалофоп-кислоты (в пересчете на цигалофоп-бутил) в рисе (Херсонская область, Скадовский район) показали, что остаточные количества в пробах зеленых растений составляли 0,29 мг/кг сразу после обработки, через 14 дней — от 0,14 до 0,17 мг/кг, через 35 дней в зеленых растениях цигалофоп-бутил не обнаружен при пределе обнаружения (ПО) 0,03 мг/кг. В зерне риса в период сбора урожая (через 76 дней после обработки) цигалофоп-бутил также не был обнаружен на уровне ПО — 0,007 мг/кг.
В EC для цигалофоп-бутила установлен максимальный допустимый уровень содержания в зерне риса — 0,02 мг/кг [5J.
Учитывая изложенное, рекомендован и утвержден МДУ содержания цигалофоп-бутила (сумма цигалофоп-бутила и цигалофоп-кислоты в пересчете на цигалофоп-бутил) в зерне риса на уровне 0,02 мг/кг (ПКО — 0,02 мг/кг). В соответствии С [7] установлено, что при соблюдении указанного гигиенического норматива в зерне риса возможное суточное поступление цигалофоп-бутила в организм человека может составить 0,8 % от уровня безопасного поступления вещества с пищевым рационом. Контроль за применением препарата Топшот 113 OD, МД на рисе рекомендовано проводить по нигалофоп-бутилу, срок ожидания до сбора урожая риса устанавливать нецелесообразно.
Проведено обоснование величин ОБУВ цигалофоп-бутила в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест [7, 12–141. Для расчета величины ОБУВ цигалофоп-бутила в воздухе рабочей зоны использованы параметры его острой токсичности при перо-ральном, дермальном и ингаляционном поступлении в организм, расчетная пороговая концентрация. Рекомендована и утверждена величина ОБУВ цигалофоп-бутила в воздухе рабочей зоны на уровне 1,5 мг/м3 (ПКО при отборе 10 л воздуха — 0,05 мг/м3).
Для расчета величины ОБУВ цигалофоп-бутила в атмосферном воздухе населенных мест использованы параметры его острой токсичности при пероральном и ингаляционном поступлении в организм, пороговая доза в хроническом эксперименте, молекулярная масса, удельная величина возможного ингаляционного поступления вещества в организм человека. Рекомендована и утверждена величина ОБУВ цигалофоп-бутила в атмосферном воздухе на уровне 0,001 мг/м3 (ПКО при отборе 600 л воздуха — 0,0008 мг/м3).
Обоснование предельно допустимой концентрации (ПДК) цигалофоп-бутила в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения проводили по следующим основным направлениям [7, 16] — изучение влияния цигалофоп-бутила на органолептические свойства воды и общий санитарный режим водоемов, определение максимально недействующей концентрации цигалофоп-бутила в воде по санитарно-токсикологическому признаку вредности. Пороговые концентрации цигалофоп-бутила по влиянию на органолептические свойства воды (запах при 20°С и 60°С, цветность, мутность, способность водных растворов к пенообразованию) находились выше предела его растворимости.
Пороговая концентрация цигалофоп-бутила по влиянию на органолептические свойства составила более 0,44 мг/дм3.
Для оценки влияния цигалофоп-бутила на общий санитарный режим водоемов изучали характер и интенсивность биохимического потребления кислорода (ВПК) как наиболее значимого показателя способности водоема к самоочищению от органического загрязнения, содержание растворенного кислорода, состояние процессов аммонификации и нитрификации азотсодержащих органических веществ, реакцию (pH) водной среды, динамику развития и отмирания водной сапрофитной микрофлоры. Исследования проведены при концентрациях цигалофоп-бутила 0,4 мг/дм3, 0,04 мг/дм3 и 0,004 мг/дм3. Цигалофоп-бутил при всех изученных концентрациях оказывал стимулирующее воздействие на процессы биохимического потребления кислорода (БПК). Пороговая концентрация цигалофоп-бутила по влиянию на процессы БПК составила 0,04 мг/дм3. Цигалофоп-бутил оказывал незначительное влияние на содержание растворенного кислорода в воде водоемов, В качестве пороговой концентрации цигалофоп-бутила по влиянию на процессы аммонификации и нитрификации принята концентрация 0,04 мг/дм3. Цигалофоп-бутил не оказывал влияния на pH водной среды.
Результаты микробиологических исследований показали, что цигалофоп-бутил не оказывал существенного влияния на водную микрофлору. Его пороговая концентрация по влиянию на динамику развития и отмирания водной сапрофитной микрофлоры составила 0,04 мг/дм3.
При расчете максимально недействующей концентрации цигалофоп-бутила по санитарно-токсикологическому признаку исходили из величины ДСД — 0,003 мг/кг, массы тела человека — 60 кг, среднесуточного потребления воды на уровне 3 литров и 10 % от допустимого суточного поступления вещества в организм человека с водой в соответствии с основными положениями [17]. В результате получена величина максимально недействующей концентрации цигалофоп-бутила — 0,006 мг/дм3.
На основании пороговых и подпорогового уровней, установленных по основным показателям вредности, проведено обоснование ПДК цигалофоп-бутила в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения.
Анализ полученных данных позволил заключить, что лимитирующим признаком неблагоприятного действия цигалофоп-бутила является санитарно-токсикологический. В качестве ПДК цигалофоп-бутила в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения рекомендована и утверждена величина 0,006 мг/дм3 (лимитирующий признак вредности — санитарно-токсикологический). ПКО цигалофоп-бутила методом ВЭЖХ — 0,001 мг/дм3.
В агроклиматических условиях, характерных для районов возделывания риса в Украине (Херсонская область, Скадовский район), изучено содержание цигалофоп-бутила и его метаболита цигалофоп-кислоты в воде рисового чека и технологических каналов, обеспечивающих поступление и отведение воды из чека. Результаты исследований свидетельствовали о снижении концентрации исходного вещества в воде рисового чека до уровня ниже ПДК через 3 дня после обработки (0,0013 мг/дм3). В последующий период исследований (с 14 по 35 день после обработки) в воде чека, дренажном и наливном каналах цигалофоп-бутил не был обнаружен (ПО — 0,0003 мг/дм3).
При обосновании гигиенического норматива цигалофоп-бутила в почве учитывали приведенные выше характеристики опасности вещества по критериям «стабильность в почве» и «глубина миграции по почвенному профилю» в соответствии с ДСанПіН8.8.1-002-98 [8], данные литературы [1–4] и результаты собственных исследований, которые также свидетельствовали о быстрой деградации цигалофоп-бутила (периода полураспада – менее 3-х дней) в почве и его отсутствии в почве обработанного участка в период сбора урожая риса через 76 суток после обработки на уровне ПО — 0,007 мг/кг.
В связи с вышеизложенным обоснован расчетный норматив (ОДК) цигалофоп-бутила (как сумма исходного вещества и его метаболита в пересчете на цигалофоп-бутил) в почве, который составил 0,4 мг/кг (ПКО метода ВЭЖХ-0,02 мг/кг).
Предварительная оценка опасности воздействия цигалофоп-бутила на рабочих, занятых его применением, свидетельствовала о том, что вещество обладает достаточной избирательностью действия (КИДд составил более 400, КИДи — более 200), т.е. эффективная норма расхода цигалофоп-бутила в сотни раз ниже средних смертельных доз и концентраций при поступлении вещества на кожу и через дыхательные пути.
Результаты исследований опасности воздействия препарата Топшот 113 OD, МД на сельскохозяйственных рабочих и население в период и после его применения (штанговое опрыскивание, норма расхода 3,0 л/га, рабочей жидкости 150 л/га) свидетельствовали о том, что в воздухе зоны дыхания заправщика, тракториста, в атмосферном воздухе области возможного сноса аэрозоля препарата на расстоянии 300 м от границы участка при опрыскивании, там же через 1 час после опрыскивания, в воздухе рабочей зоны над участком через 1 час и 3 суток после опрыскивания цигалофоп-бутил и пенокссулам не обнаружены (ПО цигалофоп-бутила и пенокссулама в воздухе зоны дыхания и рабочей зоны — 0,02 мг/м3 и 0,08 мг/м3 соответственно, в атмосферном воздухе — 0,0002 мг/м3 и 0,0003 мг/м3 соответственно). В почве, отобранной в зоне возможного сноса на расстоянии 300 м от границы участка, через 1 час после опрыскивания оба ДВ не обнаружены (ПО цигалофоп-бутила и пенокссулама — 0,007 мг/кт и 0,003 мг/кг соответственно). В пахотном слое почвы с обработанного участка через 3 суток после опрыскивания пенокссулам не обнаружен, содержание цигалофоп-бутила не превышало установленный гигиенический норматив.
В соответствии с МР 8.8.1.4-162-2009 [22] для цигалофоп-бутила и пенокссулама рассчитаны возможные экспозиционные ингаляционные (Ди) и дермальные (Дд) дозы, мг д.в./кг массы тела, для заправщика и тракториста в течение рабочей смены (6 часов); обоснованы ориентировочные допустимые ингаляционные (ДДи) и дермальные (ДДд) дозы для рабочих, мг д.в./кг массы тела в день (цигалофоп-бутил — ДДи=0,2; ДДд=0,9; пенокссулам — ДДи=0,1; ДДд=7,2). Результаты сравнения возможных экспозиционных и ориентировочных допустимых доз свидетельствовали о том, что коэффициенты и индексы опасности (риска) комплексного и комбинированного воздействия цигалофоп-бутила и пенокссулама на рабочих были значительно ниже допустимого уровня.
Выводы
1. Цигалофоп-бутил относится к умеренно опасным пестицидам (3 класс опасности), лимитирующий критерий — острая ингаляционная токсичность. Цигалофоп-бутил обладает достаточной избирательностью действия по соотношению эффективной нормы расхода и уровней возникновения острых состояний при непосредственном поступлении на кожу и через дыхательные пути. Потенциальная опасность опосредованного перорального воздействия цигалофоп-бутила на население нивелируется низкой способностью к миграции, отсутствием накопления в объектах окружающей среды, воде и продовольственном сырье.
2. Для предупреждения возможности негативного воздействия на здоровье людей и изменения качества окружающей среды обоснованы следующие гигиенические нормативы цигалофоп-бутила:
ДСД — 0,003 мг/кг массы тела/день;
МДУ* в рисе (зерно) — 0,02 мг/кг (ГГКО метода ВЭЖХ — 0,02 мг/кг);
ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1,5 мг/м3 (ПКО метода ВЭЖХ — 0,05 мг/м3);
ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,001 мг/м3 (ПКО метода ВЭЖХ — 0,0008 мг/м3);
ПДК* в воде водоемов — 0,006 мг/дм3, сан.-токс. (ПКО метода ВЭЖХ — 0,001 мг/дм3);
ОДК* в почве — 0,4 мг/кг (ПКО метода ВЭЖХ — 0,02 мг/кг).
* — сумма цигалофоп-бутила и цигалофоп-кислоты в пересчете на цигалофоп-бутил.
3. При применении гербицида Топшот 113 OD, МД для защиты риса контроль сельскохозяйственного сырья, воздуха рабочей зоны, атмосферного воздуха, воды водоемов и почвы рекомендовано осуществлять по цигалофоп-бутилу.
4. При соблюдении действующих правил обращения с пестицидами уровни содержания цигалофоп-бутила в производственной среде, внешней ингаляционной и дермальной экспозиции безопасны для рабочих, занятых применением гербицида Топшот 113 OD, МД. Безопасность населения и объектов окружающей среды в период применения гербицида обеспечивает соблюдение санитарно-защитной зоны при использовании штанговых опрыскивателей. Производственная среда безопасна для сельскохозяйственных рабочих при возделывании обработанных площадей с использованием механизированного труда через 3 суток после применения гербицида. Цигалофоп-бутил не содержится в урожае зерна риса и не представляет опасности при применении вещества для защиты данной культуры от сорняков. После применения гербицида срок ожидания до сбора урожая риса устанавливать нецелесообразно.
5. Результаты токсиколого-гигиенических исследований позволили рекомендовать гербицид Топшот 113 OD, МД к постоянной регистрации в Украине для применения на посевах риса с максимальной нормой расхода 3,0 л/га, однократно.
ЛИТЕРАТУРА
1. Tomlin D. S. P. The Pestiside Manual: Fifteenth Edition / [Ced. D.S.P. Tomlin.] / Hampshire: British Crop Protection Council, UK, 2009. — 1457 p.
2. Cyhalofop-butyl (Ref:DE 537) Pesticide Properties DataBase (PPDB). — Режим доступа: http://sitcm.hcrts.ac.uk/acm/ppdb/en/Reports/193.htm
3. Review report for the active substance cyhalofop-butyl. Finalised in the Standing Committee on the Food Chain and Animal Health at its meeting on 19 April 2002 in view of the inclusion of cyhalofop-butyl in Annex 1 of Directive 91/414/EEC. — Режим доступа: http://cc.curopa.cu/food/plant/protection/evaluation/ newactive/list 1-14_en.pdf.
4. Public Release Summary on Evaluation of the new active cyhalofop-butyl in the product Barnstorm Hcrbicidc. Australian Pesticides and Veterinary' Medicines Authority, July 2005. — Canberra, Australia, 2005 — 48 p. — Режим доступа: fluoridealert.org/wp-content/pesticides/ cyhalofop.butyl.aust.2005.pdf.
5. Reasoned opinion on the review' of the existing maximum residue levels (MRLs) for cyhalofop-butyl according to Article 12 of Regulation (EC) No 396/2005 // EFSA Journal 2013; 11 (2):3115. — 25 p. — Режим доступа: www.efsa.europa.eu/efsajournal.
6. Conclusion on Pesticide Peer Review. Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance cyhalofop (variant evaluated cyhalofop-butyl). // EFSA Journal 2015; 13 (1):3943. — 73 p. — Режим доступа: www.efsa.europa.eu/efsajournal.
7. Методические указания по гигиенической оценке новых пестицидов: Постановление М3 СССР № 4263-87. — [Утв. 13.03.87] // Киев: Минздрав СССР. — 1988. — 210 с.
8. Пестициди. Класифікація за ступенем небезпечності: ДСанПІН 8.8.1.002-98. — [Затв. 28.08.98] // Зб. Важливих офіційних матеріалів з санітарних і протиепідемічних питань. — Київ, 2000. — T. 9. — Ч. 1. — С. 249–266.
9. Submission and evaluation of pesticide residues data for the estimation of maximum residue levels in food and feed. FAO 16. Manual. Second edition. // FAO. Rome, 2009. — Режим доступа: http://www.fao.org/agriculture/crops/core-themes/theme/pests/jmpr/jmpr-docs/en/.
10. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичсств пестицидов: № 2051-79. — [Утв. 21.08.79] / Министерство здравоохранения СССР. — Офиц. изд. — М.: Минздрав СССР, — 1980ю — 40 с,
11. Методичні вказівки з визначення цигалофоп-бутилу в зерні рису методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 1398-2015. — [Затв. Наказ Міністерства екології та природних ресурсів України від 18.05.2015, погоджено листом т.в.о. Головного державного санітарного лікаря України від 26.03.2015 № 04.03-08-837/17).
12. Методические указания к постановке исследований для обоснования санитарных стандартов вредных веществ в воздухе рабочей зоны: MB №2163-80. — [Утв. 04.04.80] / Министерство здравоохранения СССР. — Офиц. изд. — М.: Минздрав СССР, 1980. — 20 с.
13. Методические указания по установлению ориентировочных безопасных уровней воздействия вредных веществ в воздухе рабочей зоны: MB № 4000-85. — [Утв. 04.11.85] / Министерство здравоохранения СССР. — Офиц. изд. -М.: Минздрав СССР. 1985. — 34 с.
14. Обгрунтування орієнтовних безпечних рівнів впливу хімічних речовин (ОБРВ) в атмосферному повітрі населених міспь: MB 2.2.6-111-2004. — [Затв.07.10.2004] / Міністерство охорони здоров’я України . — Видання офіційне. — Київ: МОЗ України, 2004. — 33 с.
15. Методичні вказівки з визначення цигалофоп-бутилу в повітрі робочої зони та атмосферному повітрі методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 1395-2015.— [Затв. наказом Міністерства екології та природних ресурсів України від 18.05.2015, погоджено листом т.в.о. Головного державного санітарного лікаря України від 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
16. Методические указания по разработке и научному обоснованию предельно допустимых концентраций вредных веществ в воде водоемов: №1296-75. — [Утв. 15.04.75] / Министерство здравоохранения СССР. — Офиц. изд. — М.: Минздрав СССР, 1976. — 78 с.
17. Guidelines for drinking-water quality. Fourth Edition. // Geneva: WHO, 2011, — 564 p,
18. Методичні вказівки з визначення цигалофоп-бутилу у воді методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 1396-2015. — [Затв. наказом Міністерства екології та природних ресурсів України від 18.05.2015, погоджено листом т.в.о. Головного державного санітарного лікаря України від 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
19. Временные методические указания по применению расчетного метода обоснования ориентировочных допустимых концентраций (ОДК.) пестицида в почве: №2283-81. — [Утв. 14.01.81] / Министерство здравоохранения СССР. — Офиц. изд. — М.: Минздрав СССР, 1981. — 4 с.
20. Методичні вказівки з визначення цигалофоп-бутилу в грунті методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 1397-2015. — [Затв. наказом Міністерства екології та природних ресурсів України від 18.05.2015, погоджено листом т.в.о. Головного державного санітарного лікаря України від 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
21. Сергеев С.Г. Оценка возможности возникновения острых токсических эффектов при работе с пестицидами с учетом их избирательности действия / С.Г. Сергеев, Ю.Г. Чайка // Сучасні проблеми токсикології, 2008. — № 4. — С. 29–31.
22. Вивчення, оцінка і зменшення ризику інгаляційного і перкутанного впливу пестицидів на осіб, які працюютьз ними або можуть зазнавати впливу під час і після хімічного захисту рослин та інших об’єктів: МР 8,8.1.4-162-2009. — [Затв. 13.05.2009]/Міністерство охорони здоров’я України. — Видання офіційне. — Київ: МОЗ України. — 33 с.
23. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення пенокссуламу в повітрі робочої зони та атмосферному повітрі методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 708-2006 від 07.09.06. / С.В. Мурашко, Н.П. Писаненко, В.В. Константинник // Методичні вказівки з визначення мікрокількостей пестицидів в продуктах харчування, кормах та навколишньому середовищі. — Збірник №65. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2009. — С. 210–225.
24. Мурашко С.В. Методичні вказівки з визначення пенокссуламу в грунті методом високоефективної рідинної хроматографії: MB № 706-2006 від 07.09.06 / С.В. Мурашко, Н.П. Писаненко. В.В. Константинник // Методичні вказівки з визначення мікрокількостей пестицидів в продуктах харчування, кормах та навколишньому середовищі. — Збірник №65. — Міністерство охорони навколишнього природного середовища України. — Київ, 2009. — С. 179–193.
REFERENCES
1. Tomlin D. S. P. The Pestiside Manual: Fifteenth Edition / [Ced. D.S.P. Tomlin.] / Hampshire: British Crop Protection Council, UK, 2009. — 1457 p.
2. Cyhalofop-butyl (Ref:DE 537) Pesticide Properties DataBase (PPDB). — Режим доступа: http://sitcm.hcrts.ac.uk/acm/ppdb/en/Reports/193.htm
3. Review report for the active substance cyhalofop-butyl. Finalised in the Standing Committee on the Food Chain and Animal Health at its meeting on 19 April 2002 in view of the inclusion of cyhalofop-butyl in Annex 1 of Directive 91/414/EEC. — Режим доступа: http://cc.curopa.cu/food/plant/protection/evaluation/ newactive/list 1-14_en.pdf.
4. Public Release Summary on Evaluation of the new active cyhalofop-butyl in the product Barnstorm Hcrbicidc. Australian Pesticides and Veterinary' Medicines Authority, July 2005. — Canberra, Australia, 2005 — 48 p. — Режим доступа: fluoridealert.org/wp-content/pesticides/ cyhalofop.butyl.aust.2005.pdf.
5. Reasoned opinion on the review' of the existing maximum residue levels (MRLs) for cyhalofop-butyl according to Article 12 of Regulation (EC) No 396/2005 // EFSA Journal 2013; 11 (2):3115. — 25 p. — Режим доступа: www.efsa.europa.eu/efsajournal.
6. Conclusion on Pesticide Peer Review. Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance cyhalofop (variant evaluated cyhalofop-butyl). // EFSA Journal 2015; 13 (1):3943. — 73 p. — Режим доступа: www.efsa.europa.eu/efsajournal.
7. Metodicheskie ukazaniya po gigienicheskoj ocenke novykh pesticidov: Postanovlenie M3 SSSR № 4263-87. — [Utv. 13.03.87] // Kiev: Minzdrav SSSR. — 1988. — 210 s.
8. Pestycydy. Klasyfikaciya za stupenem nebezpechnosti: DSanPIN 8.8.1.002-98. — [Zatv. 28.08.98] // Zb. Vazhlyvykh oficijnykh materialiv z sanitarnykh i protyepidemichnykh pytan'. — Kyiv, 2000. — T. 9. — Ch. 1. — S. 249–266.
9. Submission and evaluation of pesticide residues data for the estimation of maximum residue levels in food and feed. FAO 16. Manual. Second edition. // FAO. Rome, 2009. — Режим доступа: http://www.fao.org/agriculture/crops/core-themes/theme/pests/jmpr/jmpr-docs/en/.
10. Unificirovannye pravila otbora prob sel'skokhozyajstvennoj produkcii, produktov pitaniya i ob'ektov okruzhayuschej sredy dlya opredeleniya mikrokolichsstv pesticidov: № 2051-79. — [Utv. 21.08.79] / Ministerstvo zdravookhraneniya SSSR. — Ofic. izd. — M.: Minzdrav SSSR, — 1980. — 40 s,
11. Metodychni vkazivky z vyznachennya cyhalofop-butylu v zerni rysu metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 1398-2015. — [Zatv. Nakaz Ministerstva ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy vid 18.05.2015, pohodzheno lystom t.v.o. Holovnoho derzhavnoho sanitarnoho likarya Ukrainy vid 26.03.2015 № 04.03-08-837/17).
12. Metodicheskie ukazaniya k postanovke issledovanij dlya obosnovaniya sanitarnykh standartov vrednykh veschestv v vozdukhe rabochej zony: MB №2163-80. — [Utv. 04.04.80] / Ministerstvo zdravookhraneniya SSSR. — Ofic. izd. — M.: Minzdrav SSSR, 1980. — 20 s.
13. Metodicheskie ukazaniya po ustanovleniyu orientirovochnykh bezopasnykh urovnej vozdejstviya vrednykh veschestv v vozdukhe rabochej zony: MB № 4000-85. — [Utv. 04.11.85] / Ministerstvo zdravookhraneniya SSSR. — Ofic. izd. -M.: Minzdrav SSSR. 1985. — 34 s.
14. Obhruntuvannya oriyentovnykh bezpechnykh rivniv vplyvu khimichnykh rechovyn (OBRV) v atmosfernomu povitri naselenykh misp': MB 2.2.6-111-2004. — [Zatv.07.10.2004] / Ministerstvo okhorony zdorov’ya Ukrainy . — Vydannya oficijne. — Kyiv: MOZ Ukrainy, 2004. — 33 s.
15. Metodychni vkazivky z vyznachennya cyhalofop-butylu v povitri robochoi zony ta atmosfernomu povitri metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 1395-2015.— [Zatv. nakazom Ministerstva ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy vid 18.05.2015, pohodzheno lystom t.v.o. Holovnoho derzhavnoho sanitarnoho likarya Ukrainy vid 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
16. Metodicheskie ukazaniya po razrabotke i nauchnomu obosnovaniyu predel'no dopustimykh koncentracij vrednykh veschestv v vode vodoemov: №1296-75. — [Utv. 15.04.75] / Ministerstvo zdravookhraneniya SSSR. — Ofic. izd. — M.: Minzdrav SSSR, 1976. — 78 s.
17. Guidelines for drinking-water quality. Fourth Edition. // Geneva: WHO, 2011, — 564 p,
18. Metodychni vkazivky z vyznachennya cyhalofop-butylu u vodi metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 1396-2015. — [Zatv. nakazom Ministerstva ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy vid 18.05.2015, pohodzheno lystom t.v.o. Holovnoho derzhavnoho sanitarnoho likarya Ukrainy vid 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
19. Vremennye metodicheskie ukazaniya po primeneniyu raschetnogo metoda obosnovaniya orientirovochnykh dopustimykh koncentracij (ODK.) pesticida v pochve: №2283-81. — [Utv. 14.01.81] / Ministerstvo zdravookhraneniya SSSR. — Ofic. izd. — M.: Minzdrav SSSR, 1981. — 4 s.
20. Metodychni vkazivky z vyznachennya cyhalofop-butylu v hrunti metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 1397-2015. — [Zatv. nakazom Ministerstva ekolohii ta pryrodnykh resursiv Ukrainy vid 18.05.2015, pohodzheno lystom t.v.o. Holovnoho derzhavnoho sanitarnoho likarya Ukrainy vid 26.03.2015 № 04.03-08-837/17].
21. Sergeev S.G. Ocenka vozmozhnosti vozniknoveniya ostrykh toksicheskikh effektov pri rabote s pesticidami s uchetom ikh izbiratel'nosti dejstviya / S.G. Sergeev, Yu.G. Chajka // Suchasni problemy toksykolohii, 2008. — № 4. — S. 29–31.
22. Vyvchennya, ocinka i zmenshennya ryzyku inhalyacijnoho i perkutannoho vplyvu pestycydiv na osib, yaki pracyuyut'z nymy abo mozhut' zaznavaty vplyvu pid chas i pislya khimichnoho zakhystu roslyn ta inshykh ob’yektiv: MR 8,8.1.4-162-2009. — [Zatv. 13.05.2009]/Ministerstvo okhorony zdorov’ya Ukrainy. — Vydannya oficijne. — Kyiv: MOZ Ukrainy. — 33 s.
23. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya penokssulamu v povitri robochoi zony ta atmosfernomu povitri metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 708-2006 vid 07.09.06. / S.V. Murashko, N.P. Pysanenko, V.V. Konstantynnyk // Metodychni vkazivky z vyznachennya mikrokil'kostej pestycydiv v produktakh kharchuvannya, kormakh ta navkolyshn'omu seredovyschi. — Zbirnyk №65. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2009. — S. 210–225.
24. Murashko S.V. Metodychni vkazivky z vyznachennya penokssulamu v hrunti metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii: MB № 706-2006 vid 07.09.06 / S.V. Murashko, N.P. Pysanenko. V.V. Konstantynnyk // Metodychni vkazivky z vyznachennya mikrokil'kostej pestycydiv v produktakh kharchuvannya, kormakh ta navkolyshn'omu seredovyschi. — Zbirnyk №65. — Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy. — Kyiv, 2009. — S. 179–193.
Надійшла до редакції 17.02.2016 p.